硒(Se)是一種重要的氧族元素。硒及其化合物在各種電化學研究中均有廣泛應用,范圍涉及到非真空法制備太陽能電池、直接甲醇/聚合物電解質(zhì)膜燃料電池、電催化劑、電池、金屬合金等 [1] 。硒化合物與相應的硫化合物相比,還原電位更正 [2] 。硒氰基化合物作為電鍍添加劑,可以在金屬與氰根或其他配體形成的配離子放電的同時被還原,因此能使金、銀、銅等金屬及其合金鍍層光亮、整平,穩(wěn)定鍍液,提高電流效率,尤其是在控制鍍層晶粒沉積的晶面取向方面有著特殊的用途,但國內(nèi)難以找到硒氰基化合物在電鍍領域應用的介紹。
硒氰 酸鉀是合成硒氰基化合物的基礎原料,為無色晶體,易潮解,放置于空氣中 3 min 左右會全部變成液態(tài),進而分解成紅硒和。該物質(zhì)水溶性強,經(jīng)筆者測定,其溶解度隨溫度升高而增大,90 °C 時 100 g.水甚至可以溶解超過 3 kg,在其溶解過程中可以明顯地感覺到降溫。硒氰酸鉀在酸性環(huán)境中不穩(wěn)定,遇酸分解成紅色單質(zhì)硒,這使其應用范圍受到一定的限制。有機硒氰類化合物可以解決酸性條件下的穩(wěn)定性問題。硒氰基團中的硒為?2 價,具有還原性。上世紀 60 ~ 80 年代,前蘇聯(lián)的學者對涉及硒氰基的配位化學反應作了大量的研究 [3] 。Birckenbach 等的研究表明,硒氰酸鉀的當量電導率(在無限稀釋溶液中)在 18 °C 時為 119.5,25 °C時為 138.2,而其分解電壓為 1.10 V [4] 。X 射線衍射晶體學研究證實硒氰酸鉀是一種鹽,其中 C≡N 三鍵的鍵長為(1.117 ± 0.026) ?,C─Se 單鍵的鍵長為(1.829 ± 0.025) ? [5] 。
本文在調(diào)研國內(nèi)外、文獻的基礎上,總結(jié)了硒氰基化合物作為電鍍添加劑和表面處理劑方面的應用實例,分析了硒氰基化合物在電鍍及其他表面處理過程中所承擔的晶粒生長控制作用、光亮作用、整平作用及其機理,希望拋磚引玉,引起國內(nèi)電鍍同行的關注。
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